11 травня 2010

За допомогою органічних лігандів хіміки виявили нові шляхи контролю перехресних реакцій конденсації, у результаті яких утворюються алільні спирти. Вибір великого або маленького ліганда для комплексу, що містить нікель у якості каталізатора, допомагає визначити - яка частина алкіна візьме участь у реакції конденсації з альдегідом із утворенням спирту. Традиційно, хімікам дуже важко визначити спосіб контролю хімічної реакції.
Алільні спирти є спільною основою антибіотиків та інших фармацевтичних препаратів, і хоча хіміки розробили каталітичні і енантіоселективні методи конденсації альдегідів і алкінів, контроль регіоселективності такої каталізованої металом конденсації до цих пір не очевидний. Щоб позбутися від отримання суміші продуктів дослідники повинні використовувати алкіни, які сильно підвищують вихід або одного, або іншого продукту. Такі підходи обмежують загальні можливості реакції.
Джон Монтгомері із аспірантами Х. Маліком і Г. Сормуненом (Університет Мічігана) виявили, що розмір N-гетероциклічного ліганда в комплексі з нікелем, у якості каталізатора, визначає регіоселективність реакції. Об'ємні ліганди призводять до утворення зв'язку у більш заміщеній частині алкіна, тоді як маленькі ліганди призводять до зворотнього результату. Як відмічає Монтгомері, відсутність лігандів у метала-каталізатора досі вважалося найкращим способом при каталізі.
Дослідники, за допомогою каталізованої нікелем реакції, здатні контролювати регіоселективність при використанні менш реакційно здатних алкінів і змінювати селективність, яка є очікуваною для певних реакційно здатних алкінів. Тепер вони використовують ширший спектр алкінів і альдегідів, а також різні ліганди для тестування можливостей реакції.
Ресурс: http://sci-lib.com/article673.html